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解決印染廢水的出路和對策
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解決印染廢水的出路和對策
解決印染廢水的出路和對策
1. 印染廢水概況
1.1印染廢水的概念、來源及特點
印染廢水是在印染過程中對棉、麻、化學纖維及其混紡產品等各類紡織材料進行物理和化學處理時產生的廢水,水量大、色度高、組分復雜、水質變動範圍大。印染加工的每道工序都要排出廢水,預處理階段要排出退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水和絲光廢水;染色工序排出染色廢水;印花工序排出印花廢水和皂液廢水;整理工序則排出整理廢水。印染廢水是以上各類廢水的混合廢水,或除漂白廢水以外的綜合廢水。印染廢水的水質隨加工的纖維種類和采用工藝以及使用的染化料的不同而異,汙染物組分差異很大。一般印染廢水pH值為6~13,色度可高達1000倍,CODCr(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測定出的化學耗氧量)為400~4000mg/L,BOD5(5日生物需氧量)為100~1000mg/L,具有汙染物濃度高、種類多、含有毒害成分及色度高等特點。
1.2印染化學品的使用
印染化學品的使用包括染料的使用和染整助劑的使用
染色過程中能使纖維獲得色澤的物質稱為染料。染料一般能直接溶於水或通過化學處理而溶於水,對纖維有一種結合能力,並在織物上有一定的色牢度。根據其性質和應用可分為直接染料、不溶性偶氮染料、還原染料、硫化染料、分散染料等。
染整助劑是能縮短加工周期、提高產品質量、改善產品性能,在染整過程中投加的藥劑,主要包括表面活性劑、金屬絡合劑、還原劑、樹脂整理劑和染色載體等。
2. 印染生產工藝廢水特性分類說明
2.1棉紡織品印染廢水特性
棉紡織品印染工藝廢水可分為機織布的印染廢水和針織布的染色廢水。
機織布印染加工的多個工序都要排出廢水,包括退漿、煮煉、漂白、絲光、染色、印花等廢水,其特點為pH值高、水溫高、色度高。
針織布由於針織坯布不含漿料,因而不需退漿,其余工序與棉機織產品加工過程類似。
2.2絲綢印染廢水特性
絲綢印染廢水包括真絲織物、人造絲織物和合成纖維絲織物印染工藝廢水。
真絲產品印染廢水的有機汙染物濃度較低,可生化性好,特點是一般呈弱酸性。
人造絲的印染所使用的染料助劑等與棉紡織物的印染相類似。
合成纖維一般以滌綸纖維應用較多,滌綸仿真絲綢產品的堿減量生產工序產生的廢水濃度極高,其pH值在13以上。
2.3毛織物染整廢水特性
毛紡織物染整主要使用酸性染料、陽離子染料和分散染料,廢水汙染物濃度不高,大多呈中性,可生化性較好。
2.4其他織物染整廢水特性
麻紡織物染色工藝及其使用的染料助劑與棉紡印染相近,因此,與棉紡品印染的廢水水質近似。
縫紉線的染色大多使用分散染料,一般在高溫高壓的筒子缸內染色,因而其廢水的溫度很高、水量少、可生化性很強。
拉鏈布帶和織帶的染色根據其原料不同而采用不同的染色工藝,其廢水水質變化大、水量少、溫度有時很高、有機汙染物濃度高、可生化性很差。
印花廢水特征是汙染物濃度高、懸浮物高、使用澱粉漿的廢水可生化性較好,使用化學漿的廢水可生化性差,處理難度大。
3. 印染廢水的處理技術
目前,國內外的印染廢水處理技術以生化法為主,有的還將物化法與之串聯。由於近年來化纖織物的發展和印染後整理技術的進步,使PVA漿料、新型助劑等難生化降解有機物大量進入印染廢水,給處理增加了難度。色度的去除是印染廢水處理的一大難題,舊的生化法在脫色方面一直不能令人滿意。此外,PVA(聚乙烯醇樹脂)等化學漿料造成的COD(化學需氧量)占印染廢水總COD的比例相當大,但由於它們很難被普通微生物所利用而使其去除率只有20%~30%。
針對上述問題,近年來國內外都開展了一些研究工作,主要是新的生物處理工藝和高效專門細菌以及新型化學藥劑的探索和應用研究,其中具有代表性的有厭氧、好氧生物處理工藝、高效脫色菌和PVA降解菌的篩選與應用研究、高效脫色混凝劑的研制等。下面從物理法、化學法和生物法3個方面的評述著手,介紹目前印染廢水處理的方法及研究的狀況。
3.1印染廢水的物理處理法
在印染廢水物理處理法中應用最多的是吸附法,這種方法是將活性炭、黏土等多孔物質的粉末或顆粒與廢水混合,或讓廢水通過由其顆粒狀物組成的濾床,使廢水中的汙染物質被吸附在多孔物質表面上或被過濾除去。
吸附處理使用的吸附劑多種多樣,工程中需考慮吸附劑對染料的選擇性,應根據廢水水質來選擇吸附劑。
3.2印染廢水的化學處理法
3.2.1混凝法
主要有混凝沈澱法和混凝氣浮法,所采用的混凝劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁的架橋吸附性能較好,而以硫酸亞鐵的價格為最低。混凝法的主要優點是工藝流程簡單,操作管理方便,設備投資少,占地面積少,對疏水性染料脫色效率很高;缺點是運行費用較高,泥渣量多且脫水困難,對親水性染料處理效果差。
3.2.2氧化法
臭氧氧化法在國外應用較多,研究表明,臭氧用量為0.886gO3/g染料時,淡褐色染料廢水脫色率達80%;研究還發現,連續運轉所需臭氧量高於間歇運行所需臭氧量,而反應器內安裝隔板,可減少臭氧用量16.7%。因此,利用臭氧氧化脫色,宜設計成間歇運行的反應器,並可考慮在其中安裝隔板。
臭氧氧化法對多數染料能獲得良好的脫色效果,但耗電多,大規模推廣應用有一定困難。
3.2.3電解法
電解對處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為50%~70%,但對顏色深、CODCr高的廢水處理效果較差。各類染料在電解處理時其CODCr去除率的大小順序為:硫化染料、還原染料>酸性染料、活性染料>中性染料、直接染料>陽離子染料。目前這種方法正在推廣應用。
3.3印染廢水的生物處理法
上世紀70年代以來,國內對印染廢水以生物處理為主,尤以好氧生物處理法占絕大多數。我國印染廢水生物處理法中以表面加速曝氣和接觸氧化法占多數,但由於生物對色度去除率不高,一般在50%左右。所以,當出水色度要求較高時,需輔以物理或化學處理。
好氧生物處理對BOD去除效果明顯,一般可達80%左右,但色度和COD去除率不高,尤其如PVA等化學漿料、表面活性劑、溶劑及匹布堿減量技術的廣泛應用,不但使印染廢水的COD達到2000~3000mg/L,而且BOD/COD也由原來的0.4~0.5下降到0.2以下,單純的好氧生物處理難度越來越大,出水難以達標。此外,好氧法的高運行費用及剩余汙泥處理或處置問題歷來是廢水處理領域沒有解決好的一個難題。由於上述原因,印染廢水的厭氧生物處理技術開始受到人們的重視。
厭氧的主要處理構築物是厭氧罐,染料中的偶氮基因、三苯甲烷基因以及單氮基因聚合物,都能通過厭氧分解,通常在中溫條件下進行(37℃),水力停留時間6h,主要含甲基紅染料的汙水顏色能完全去除。有研究表明厭氧處理絲綢印染廢水,在HRT(水力停留時間)=1.0~1.1d,COD去除率74%~82%。用UASB和管道厭氧消化器直接處理高濃度染料廢水的中長期運行結果表明,廢水中的色度和COD去除率分別穩定在80%和90%以上。
為了探求高效、低耗、低投資的印染廢水處理新技術,近年來在厭氧法與好氧法的結合方面進行了大量的試驗研究,獲得了很大的成功。此時與好氧法結合的厭氧處理已不是傳統的厭氧消化,它的HRT一般為3~5h,只發生水解和酸化作用。這一工藝流程的提出主要是針對印染廢水中可生化性很差的一些高分子物質,期望它們在厭氧段發生水解、酸化,變成較小的分子,從而改善廢水的可生化性,為好氧處理創造條件。采用這一流程,較好地解決了PVA、染料的處理問題。這一流程的另一大特點是,好氧段所產生的剩余汙泥全部回流到厭氧段,厭氧段有較長的固體停留時間(SRT),有利於汙泥厭氧消化,從而顯著降低了整個系統的剩余活性汙泥量。因此,厭氧、好氧系統中的厭氧段具有雙重的作用:一是對廢水進行預處理,改善其可生化性能,吸附、降解一部分有機物;二是對系統的剩余汙泥進行消化。
采用這一流程,目前主要開發了兩種工藝:厭氧-好氧-生物炭接觸工藝和厭氧-好氧生物轉盤工藝。
3.4 堿減量廢水處理方法
據資料介紹,目前處理堿減量廢水的成熟技術在國內仍是空白。在研究該項廢水的處理時通常采用化學法,化學法去除對苯二甲酸有較好的作用,但仍存在不少問題。
化學法處理堿減量廢水的理論依據是,堿減量廢水用酸中和使pH值達到4~6後,對苯二甲酸析出,去除對苯二甲酸的堿減量廢水再與滌綸仿真絲印染廢水中精煉、印染等其他工藝的廢水混合,綜合廢水的pH值一般小於11,CODCr不超過1400mg/L,在此情況下采用生化法進行治理,再經物化處理,出水即可達到國家排放標準。
通常堿減量廢水處理的流程為:堿減量廢水→調節池→中和池→PE過濾器→出水與其他廢水混合進一步生化處理。采用化學法析出對苯二甲酸作為堿減量廢水預處理技術,然後用生物技術處理綜合廢水的方法是治理高濃度滌綸仿真絲印染廢水的有效方法,是目前治理該類廢水的主要途徑。
江蘇省泗洪縣經濟開發區新澤紡織印染有限公司實際應用表明,在原水水質濃度高、波動範圍大的情況下,排放水可達到國家規定的水質排放標準。該廠廢水采用此法治理投資為5500元/m3廢水;占地面積0.61m2/m3廢水;電費為0.44元/m3廢水;藥費為0.9元/m3廢水。 采用化學法處理堿減量廢水雖然處理效果較好,但仍存在一些問題:
預處理工藝的最佳pH值在4~6的範圍內,而堿減量廢水pH值為12~14,降低pH值需耗用一定數量的酸,從而使運行費用提高,這是亟待解決的問題;
預處理產生的對苯二甲酸白色粉狀物在工業上有回收利用價值,但市場銷路有待開拓。
4. 結語
印染廢水是一種水量大、色度高、組分復雜、水質變動範圍大的廢水。在對印染廢水進行處理時,有機物的去除一般以生物法為主,對難於生物降解的印染廢水,采用厭氧(水解)-好氧聯合處理較為合適,對易於生物降解的印染廢水,可采用一段生物處理。色度的去除,一般以物理化學方法為主,對於規模大、處理水平高的工廠,可采用電解、化學絮凝、臭氧氧化等工藝,對於小規模的工廠,可采用爐渣過濾。
解決廢水問題的根本出路在於工藝改革,印染企業應采用清潔生產工藝和技術,嚴格控制其生產過程中的用水量、排水量和產汙量。積極推行ISO14000環境管理體系系列標準,采用現代管理方法,提高環境管理水平。
預防和治理印染廢水的汙染是相輔相成的兩個方面,如果既采用預防措施,又采用各種方法積極治理,並做到處理後的水循環使用,這不僅能降低水的消耗,而且能有效地減輕印染廢水對環境的汙染。
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